Efectivamente la maquetación con CSS te ofrece muchas posibilidades y ventajas.
Para mandar el boletín con CSS tendrías que crear una página HTML a parte y luego enviarla como cuerpo del mensaje.
Al tratarse de una página de HTML la podrías maquetar con CSS sin ningún problema.
Hay muchas ventajas pero las dos más importantes serian que el peso del boletín sería menor y que podrías cambiar el aspecto del boletín simplemente cambiando la página de estilos.
Para que veas un ejemplo de un boletín creado con CSS lee el artículo
Utilizar CSS para maquetar un boletín.
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